高岭土、膨润土、凹土等粘土矿物有哪些最新改性技术?
我国粘土矿物资源丰富,是经济价值和应用价值较高的非金属矿产资源之一,其主要包括高岭石、蒙脱石、凹凸棒石、伊利石、绢云母、海泡石、累托石等。然而在粘土矿物的开发利用中,其应用价值不能够充分发挥,例如在制备建筑材料过程中,只是利用了粘土矿物的化学成分(SiO2,Al2O3)以及物理性能,粘土矿物的结构特征以及因此具备的特性并不能够被充分利用。粘土矿物的应用关键在于功能化改造以及功能化制备技术,经过改性后的粘土具有更大应用潜力。
- 粘土矿物为什么要进行改性?
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粘土矿物的活性激发/活化
- 高温激发:粘土矿物的活性激发包含两种技术路线:一种是高温激发。例如,高岭土在650-800℃条件下进过煅烧,会发生结构变化,因层状结构的脱水破坏,形成了结晶度很差的偏高岭土。由于偏高岭土的分子排列不规则,呈热力学介稳状态,因此具有良好的火山灰活性。经过高温激发后的高岭土因具有较好的活性,通常被近一步应用于制备地质聚合物、分子筛以及吸附材料等。
- 酸碱激发:粘土矿物的活性激发的另一种路线是酸碱激发。粘土矿物颗粒表面羟基间在酸性和碱性条件下,发生化学反应,形成以粘土矿物颗粒为基本单元的新的聚合体。在酸性条件下,粘土矿物表面硅羟基与质子连接形成质子化硅羟基,质子化硅羟基与硅醇缩合,脱去水分子,形成硅氧硅键,释放出质子,催化后续缩合反应,逐渐形成硅氧聚合体。粘土矿物的酸活化是一个常用的活化方法,酸活化的作用为获得部分溶解的粘土矿物材料使其具有更高的比表面积、孔隙率、表面酸性或者展现出新的性能应用于新的领域。粘土的溶解程度取决于矿物种类以及反应条件,如酸-粘土比例、酸浓度、反应时间和反应温度等。粘土酸活化的一个典型应用为膨润土在盐酸或硫酸中的活化,酸活化钙基膨润土可用于食用油、脂肪的脱色,石油化工产品的脱色精制等。除了传统的膨润土酸活化之外,其他的粘土矿物,例如膨胀蛭石、以及各种非膨胀矿物(高岭石类矿物、海泡石、凹凸棒土等)也能够采用酸来活化,酸活化目前仍然是热门的研究领域。在碱性条件下,粘土矿物表面硅羟基与氢氧根结合形成硅氧烷阴离子,硅氧烷阴离子对硅醇缩合进行亲核攻击,脱去水分子,形成硅氧硅键,释放出氢氧根,催化后续缩合反应,逐渐形成硅氧聚合体。碱激发粘土矿物的一个重要用途是以偏高岭土矿物为原料制备地质聚合物。地质聚合物是由硅氧四面体以及铝氧四面体为结构单元形成的三维立体网状结构的无机聚合物。利用碱激发偏高岭土制备的地质聚合物修复材料具有快凝、早强、耐久、耐腐蚀和环保的特性。偏高岭土基地质聚合物的研究涉及反应机理、微观结构、化学、热力学和机械稳定性方面等。
- 粘土矿物的表面接枝技术: 粘土的表面存在许多硅氧烷基、硅烷基以及铝醇基,这些活性基团可与多种有机物发生化学反应,可以根据需要将不同类型的有机官能团引入粘土的结构中,引起粘土矿物表面物理化学性质的变化。液相环境中,粘土矿物的表面羟基能与溶解态的物质发生反应。粘土矿物接枝有机大分子常用的有两种方法:一种是将有机大分子通过异相醚化反应或者异相酯化反应直接接枝到矿物基材表面;另一种是通过紫外光作用等手段,使得矿物表面产生自由基,该自由基引发烯烃类单体(苯乙烯、丙烯酸、丙烯等),形成烯烃自由基,进而继续进行自由基聚合,在矿物表面形成高分子链。紫外光接枝的方法可以将丙烯酸接枝到凹凸棒土表面形成聚丙烯酸刷修饰的凹凸棒土材料。凸凸棒土呈棒状,直径约50nm,表面相对光滑,经过丙烯酸接枝后样品直径增大至约100nm,表面粗糙。接枝后的样品对Ce3+吸附具有极好的吸附速率以及极高的吸附量。由于有机化合物种类繁多,与粘土矿物之间的相互作用复杂,因此粘土矿物的接枝研究内容丰富,而且利用前景广阔。目前接枝有机粘土矿物已经广泛的应用于石油化工、橡胶塑料、油漆涂料等工业领域